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區第二工業區24棟A區
一、一般物(wù)理性能
1總熱(rè)容量
總熱容(róng)量是指注塑物料在注(zhù)塑工藝(yì)溫度下(xià)的總熱容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是(shì)結晶型聚合(hé)物在形成或熔化(huà)晶體時所需(xū)要的能量。這部分能量是(shì)用來(lái)熔化高分子結晶結(jié)構的,所以注(zhù)塑結晶型(xíng)聚合
物(wù)時要比注塑非結晶型料達到指定熔化溫度下所需的(de)能量(liàng)要多。
對於非結(jié)晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱(rè)容是單位重量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容(róng)是不同的,結晶型比非對麵(miàn)型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗(hào)在使(shǐ)高分子結(jié)構
的變化(huà)上,結晶型必須(xū)補充熔化潛(qián)熱所需的熱淚盈眶量才能使物料熔(róng)化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫差(chà)所決定的。熱(rè)傳遞(dì)速率正比於被加熱材料和熱源之間的溫(wēn)差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上料筒與物料溫差小,熔料與模具(jù)溫差大。加熱時間取決於料筒內壁與料層(céng)之間(jiān)的溫差(chà)和料層(céng)厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫度在加(jiā)熱物料中傳遞的速度,又稱(chēng)導熱係數其值是由單位質量的物(wù)料(liào)溫度升高(gāo)1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量(liàng)的速度(導熱係數)來(lái)決定。
壓力(lì)對熱擴散係數影響小,溫(wēn)度對其影響較大。
5導熱係數
導(dǎo)熱係數反(fǎn)映(yìng)了材料傳(chuán)播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以無論在料筒中加熱還是其熔體在
模具中冷卻,均需花一定時(shí)間。為了提高(gāo)加熱和冷卻效率,需采取一些技術措施。如:加(jiā)熱料(liào)筒要求有一定(dìng)的厚度,這不僅是考慮強度(dù),同
時也是為了增(zēng)加熱慣性,保證物料(liào)能良好穩定地傳(chuán)熱,有時還利用(yòng)聚合物的低導熱特性(xìng),采用熱流(liú)道模具等。聚(jù)合物導熱(rè)係數隨溫(wēn)度升高而
增加。結晶型塑(sù)料的導熱係數對溫度(dù)的依賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使(shǐ)製品中的氣體和溶(róng)劑滲透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮(suō)性,衝擊強度,流
動性,耐蠕(rú)變性能降(jiàng)低。
在注塑過程中(zhōng),聚合物經曆著冷(lěng)卻—加熱—冷卻(què)反複的熱過程溫度,梯度和聚合物(wù)形(xíng)態的變化都很大,所以密度也在不斷地發生變化(huà),這對
注(zhù)塑製品質量起(qǐ)著重要的影響。
比容(róng)反映了單(dān)位物質所占有的體積。這是(shì)一個衡(héng)量在不同工藝條件(jiàn)下高分子結構所占有的空間,各種狀態下的膨(péng)脹與壓(yā)縮,製品的尺寸收縮(suō)
等方(fāng)麵是非(fēi)常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變化(huà),即(jí)為膨脹(zhàng)係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收(shōu)縮特(tè)性。聚合物比容不僅取決於溫度而且
取決於壓(yā)力(lì)。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種(zhǒng)性質對於用壓力來控製製品的質量和尺寸精度
有重要意義。
二 、聚合物的熱物理性能
1、玻璃(lí)化溫度
聚合(hé)物的玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由玻璃態(tài)向高彈態或者由後者向前(qián)者(zhě)的較(jiào)變溫(wēn)度。就是大分子鏈段本身(shēn)開始變形的溫度當溫度(dù)
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開(kāi)始自由活動,但還不是整個分子鏈(liàn)段的運動。這時表現出(chū)高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化(huà)溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或(huò)玻璃態。橡膠的玻璃化溫(wēn)度低於室溫。所以橡(xiàng)膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚物(wù)的自(zì)由體積理論認為,高聚物分子結構所占有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有(yǒu)的空間,而另一部分是分子鏈之間的自
由空間。當(dāng)溫度降低時分子(zǐ)鏈動能減少,自由空間減少,當(dāng)溫度升高時,分子鏈段動能增加(jiā),自由空間也增加:當溫度達到(dào)玻璃化時,急劇
產(chǎn)生內聚力(lì),聚合(hé)物膨脹,鏈段(duàn)開(kāi)始旋轉,鏈段擁有的能量足以(yǐ)使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加。
高聚物(wù)在玻璃化溫度以上的總自由體(tǐ)積等於玻璃化(huà)溫度(dù)下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在(zài)預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積(jī)會增加,其比(bǐ)容也會加大,但由於螺槽容積的限製會(huì)使物料產生內壓,並有(yǒu)加速
固體床的(de)作用。
當高聚物的物理形(xíng)態發生(shēng)變化時,許多物理性質如比熱容,比容,密度(dù),導熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變(biàn)化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相(xiàng)變(biàn)溫(wēn)度和高聚(jù)物性質。
對於理解塑料在料筒中(zhōng)加熱,塑料化過程中(zhōng)從加料段向壓(yā)縮段物態(tài)轉變,溫升,溫(wēn)升速率,螺杆轉速,背壓等工(gōng)藝因素(sù)的影響將起重要作用。
這些對於(yú)控製製品脫(tuō)模時的物性狀態,頂出溫度和頂出時間是(shì)重要的。
2 、熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構的三(sān)維有序態轉變為無序的粘(zhān)流態時的溫度。轉變點(熔(róng)點)對於低(dī)分子材料來說,熔化過程(chéng)是
非常窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶(jīng)型高聚物來說(shuō),從達到玻璃化溫度就開(kāi)始(shǐ)軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔
點,而是(shì)有一個向粘流態轉變(biàn)的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子(zǐ)結構觀點看,都(dōu)是大(dà)鏈段運動的(de)結果。
一般有增(zēng)塑劑的聚合物熔點要比無增(zēng)塑劑的要低,共聚物的熔點要比組(zǔ)成共聚物(wù)中較高均聚物的熔(róng)點要低些。
注塑時,料筒的第三段溫度(dù)(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔點(diǎn)以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 、分(fèn)解溫度及燃燒特(tè)性
熱分解溫度是指在氧(yǎng)氣(qì)存(cún)在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度(dù)範圍。依(yī)聚合物化(huà)學結構(gòu)式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預(yù)塑階段還(hái)是在注射階段,隻(zhī)要聚合物局部溫度達到分解溫(wēn)度,高分子物料就會(huì)訊速生成低分子量的可(kě)燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會繼續(xù)加熱聚合物。當聚合物達到燃點時就會燃燒,燃燒體係的溫度是否會上
升,產生的燃(rán)燒熱是否和體係進行對流,都與(yǔ)熱(rè)分解溫度(dù),比熱容以及導熱係數等物理性能有密切關係。
注塑(sù)時,對聚合物分解溫度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒物質不(bú)僅會影響製品質量,還會腐蝕設備(bèi),危害人體。
三、聚合(hé)物降解及熱(rè)穩定性
所謂降(jiàng)解,是指遞解分解作用,在(zài)高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下,聚合物分子的聚(jù)合度降低過程,聚合物(wù)在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過(guò)程(chéng)實質量大分子鏈發生(shēng)結構變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少或增加等現象(xiàng)。
在注(zhù)塑中力,水,氧(yǎng)通過溫度對(duì)聚降解起(qǐ)重要影響,在高溫時氧和(hé)水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫時聚合物粘度(dù)的降低而減小。
熱降解是指某些聚合(hé)物在高溫下時間過長,發黃變色,降(jiàng)解,分解等現(xiàn)象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內(nèi)部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的雜質,一般都是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分(fèn)解的產物是氯化(huà)氫,POM分解產物是(shì)甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂(wèi)熱(rè)穩定性是指聚合物在高溫下分子鏈抗(kàng)化學(xué)分解能力及耐化學變化(huà)的溫度熱降解溫度稱為穩(wěn)定(dìng)性溫(wēn)度略高於分解溫度。對於某些熱穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有關(guān)。不同的聚合物在反複加工後熱降(jiàng)解和融(róng)熔指(zhǐ)
數有著較大的差異。在正常溫度下(xià)PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾(qīng)向。而PE,抗衝擊PS醋酸(suān)纖維素等有下降的現象。
聚合(hé)物在剪切應力作用下纏結著的大分子在外(wài)力作用下,沿力的方向上發生流動,分子鏈之(zhī)間發生解脫,當(dāng)解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力(lì),當超過鏈的(de)強度就發(fā)生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫度(dù)或增(zēng)塑劑含量時(shí),力的(de)降解作用會減小。
注塑中(zhōng)某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基團(tuán)。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化(huà)作用下
形成可被水解的基(jī)團。如果這些基團在(zài)分子的主鏈上,水解作用會使(shǐ)主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作用(yòng),因此對這些塑(sù)料的(de)吸濕
性(xìng)應加以注(zhù)意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分傾(qīng)向,因為它們含有(yǒu)極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要(yào)幹燥處理,防此水解。
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文章關鍵詞:塑料性能上一篇: 聚合物表麵性能與相容性
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