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區(qū)第二工業區24棟A區
一, 一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的(de)總熱容量。
2 熔化(huà)熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成(chéng)或熔化晶體時所需要的能量。這部分能量是用(yòng)來(lái)熔(róng)化高分子結晶結構的,所以(yǐ)注塑結晶型聚合
物時要比注塑非結晶型料(liào)達到指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶型聚合(hé)物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可(kě)熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重量(liàng)的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚(jù)物的比熱容是不同的(de),結晶型比非對麵型要高。因為加熱聚(jù)合物時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必須補充熔化(huà)潛熱所需(xū)的熱淚盈眶量(liàng)才能使物料(liào)熔化。
注塑過程中,塑料加熱或(huò)冷卻特性是由聚合物的熱含(hán)量與溫(wēn)差(chà)所決定的。熱傳遞速率正(zhèng)比於被加熱材料和(hé)熱源之間的溫差。
一般冷卻要比(bǐ)熔化快,因為大體(tǐ)上(shàng)料筒與物(wù)料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間的溫差(chà)和料層厚度。
4熱擴散係數
熱(rè)擴散係數是指溫(wēn)度在(zài)加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其(qí)值是由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(liàng)(比熱容)和材(cái)料吸收熱
量的速度(導熱係數(shù))來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響(xiǎng)較大(dà)。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於(yú)聚合物導熱係數很低,所以無論在料筒中加熱還是其熔(róng)體在
模具中冷卻,均(jun1)需花一定時間。為了提(tí)高加熱和冷卻(què)效率,需采取一些技術措施。如:加熱(rè)料筒要求有一定的(de)厚度,這(zhè)不僅是考慮強度,同(tóng)
時也是為了增加熱慣性,保證(zhèng)物(wù)料能良(liáng)好穩定地傳熱,有時還利用聚合物(wù)的低導熱特性,采用熱流道模(mó)具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料(liào)的導熱係數對溫度的依賴性要比非結晶型的(de)顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的氣(qì)體和溶劑滲透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛(gāng)度硬度以及(jí)軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變性(xìng)能降低。
在注塑過程中,聚合物(wù)經曆著冷卻—加熱(rè)—冷卻反(fǎn)複的熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變化都很(hěn)大,所以密度也在不斷地發(fā)生(shēng)變(biàn)化,這對
注塑製品質量起著重要的影響(xiǎng)。
比容反(fǎn)映了單位物質所(suǒ)占有的(de)體積(jī)。這是一個衡(héng)量在不同工藝條件下高(gāo)分(fèn)子結(jié)構所占有的空間(jiān),各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收(shōu)縮
等方麵是(shì)非常重要的參數(shù)。
7 膨(péng)脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變化,即為膨(péng)脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容(róng)逐漸減少的收縮特(tè)性。聚合物比容不僅取決(jué)於溫度而(ér)且
取決(jué)於壓力。聚合物比容在不(bú)同溫度下都隨壓(yā)力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性(xìng)質對於用(yòng)壓力來(lái)控製製品的質量和(hé)尺(chǐ)寸精度
有重要意義。
二 聚合物的熱(rè)物理性能
1玻璃(lí)化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由玻璃態(tài)向高彈態或者由後者(zhě)向前者的較變溫度。就是大分子鏈段本(běn)身開始變形的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈(liàn)開始自由活動,但還(hái)不是整個分(fèn)子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當(dāng)低於玻璃(lí)化溫(wēn)度時(shí),鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度(dù)低於(yú)室溫。所以橡膠(jiāo)在常溫下處(chù)於高彈態。而其它塑(sù)料在常溫下(xià)是處(chù)於脆韌性的玻璃態。
高(gāo)聚物的自由體積理論認(rèn)為(wéi),高(gāo)聚物分子(zǐ)結構所占有的整個體積(jī)分成兩部分。一部分是分子鏈所(suǒ)占有的空(kōng)間,而另一部分是分(fèn)子(zǐ)鏈之間的(de)自
由空間。當溫度(dù)降低時分子(zǐ)鏈動能減少(shǎo),自由空間減少,當溫度升高時,分子鏈段動能增加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈(liàn)段開(kāi)始旋(xuán)轉,鏈段擁有的能量足以使鏈(liàn)段活動起來所(suǒ)以(yǐ)自(zì)由空間(jiān)的體積突然增加。
高聚物在玻璃化溫度以上的總自(zì)由體積等於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹(zhàng)係數乗\以溫升之和。在(zài)預(yù)塑化時,位於螺槽中(zhōng)的高分子固態物
料,在(zài)升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高物(wù)料自由體積會增加,其(qí)比容也會(huì)加大,但由於螺槽容積的限製會使物料產(chǎn)生內壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物理形態發生變化時,許多物理性質如比熱容(róng),比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相變溫度和(hé)高聚物性質。
對於理解塑(sù)料在料筒中加熱,塑料化過程中從(cóng)加料段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升(shēng)速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這些對於控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫(wēn)度和頂出時間是重(chóng)要的。
2 熔化(huà)溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從(cóng)高分子鏈結構的(de)三維(wéi)有序態轉變為(wéi)無序的粘流態時的溫(wēn)度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化(huà)過程是
非常窄(zhǎi)的,有較明顯的熔點;而對於結晶型高聚物(wù)來說,從達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時(shí)卻沒有明顯的熔
點,而是有一個(gè)向粘流(liú)態轉變的溫度範(fàn)圍。
對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫(wēn)度或溫度範圍都是變相點。有較明顯(xiǎn)的變化(huà)範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運動(dòng)的結果。
一般有增塑劑的聚合物(wù)熔點要比無增塑劑的要低,共聚物(wù)的熔點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料(liào)筒的第三段(duàn)溫度(靠近嘴溫(wēn)的溫度)都要設定在熔點以上(shàng),然後以降低(dī)15~20度的溫度梯(tī)度依次設定第二段和第一段的料筒溫度
為宜(yí)。
3 分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度(dù)是指在氧氣存在條件下,高(gāo)聚物受熱後開始分解(jiě)的溫度範圍。依聚合物化(huà)學結(jié)構式不同(tóng)而有顯著(zhe)的差異,此外(wài)還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預塑階段還是在注射階段,隻要聚(jù)合物局部溫(wēn)度達(dá)到分解溫度,高(gāo)分子物料就會(huì)訊速生成低分子量的可燃性物
質(zhì)。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱反應,產(chǎn)生的熱會繼續加熱聚合物。當(dāng)聚(jù)合物達到燃點時就會燃(rán)燒,燃燒(shāo)體係的溫度是否(fǒu)會上(shàng)
升,產生的燃燒(shāo)熱是否(fǒu)和體係進行對流,都與熱分解溫度,比熱(rè)容以及導熱係(xì)數等物理性能有密(mì)切關(guān)係。
注塑時,對聚合物分解溫度的控製是十分重要(yào)的,否則分解出(chū)燃燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三聚合物降解及熱穩定性
所謂降解,是指遞解分解(jiě)作用,在高分子化學中,通常(cháng)是指在化學或物理作用下,聚合物分(fèn)子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分子(zǐ)鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少或(huò)增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解(jiě)起重要影(yǐng)響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切(qiē)力的作用會因(yīn)高溫時(shí)聚合物(wù)粘度的(de)降低而減小。
熱降解是(shì)指某些聚合物在高溫下時間過長(zhǎng),發黃變色,降解,分解等現象。
聚(jù)合物是否(fǒu)容易發生降解,依其分子內部和分子外部結(jié)構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物(wù)降解的雜質(zhì),一般都是熱降解的崔化(huà)
劑,如:PVC 分解的產(chǎn)物是氯化氫,POM分解產物是(shì)甲醛,它們有著加劇高(gāo)聚物降解的作(zuò)用。
所謂熱穩定性是指聚合物在高溫(wēn)下分子鏈抗化學分解能力及耐化學變化的溫度熱降解溫度稱為(wéi)穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些熱穩定
較差的聚合物,其溫度(dù)範(fàn)圍隻有5~15度。
溫(wēn)度的(de)高低和變化範圍對聚合物(wù)的降解有影響外(wài),還有(yǒu)在溫度場中所經曆的反複加工次數(shù)有關。不同的聚合物在反複加工後熱(rè)降解和融(róng)熔指
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次(cì)加工後融熔指數升高的傾(qīng)向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚合物在剪切應力作用下纏結著的大分子在外力作用下,沿(yán)力的方向上發生(shēng)流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大(dà)的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實(shí)驗證明(míng):剪(jiǎn)切應力.剪切速率越高,分(fèn)子量降解速度越快(kuài),斷裂的鏈越短;當提(tí)高加(jiā)熱溫度(dù)或增塑劑含量(liàng)時,力的降解作用會減小。
注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中(zhōng)存在有可以水解的化學基團。如(rú):酰胺,酯(zhǐ),腈等,或在氧化(huà)作用下
形成可被水解的基團。如果這些基團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作用,因此對這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料(liào)具有(yǒu)吸濕或凝集水分傾向,因(yīn)為它們含有極(jí)性親水(shuǐ)基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等(děng),在注塑中都需要幹燥處理(lǐ),防此水解。
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