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聚合物在雙色(sè)注塑成型(xíng)過程中的物理(lǐ)和化學(xué)變化

文章來源: 免费91模具 人氣:8447 發(fā)表時間:2023-05-05 09:53:30

[導讀]:聚合物在雙色(sè)注塑成型過程中的物理和化學變化(huà),在成型雙(shuāng)色注塑加工過程中,聚合物會發生物理(lǐ)和化學變化,例如在某些(xiē)條件下,聚合物能夠(gòu)結晶或改變結(jié)晶度,能借外力作用產生分子取向;當聚合物分子鍵中存在薄弱環節或有活性反應基團時,還能發生(shēng)降解或交聯(lián)反應。雙色注塑加工過程出現的這些物理和化學變化,不僅能引起聚合物出現如力學、光學、熱性(xìng)能及(jí)其他性質的變化,而且影響了雙色注塑加工工藝條件。

一、聚合物的結晶如前所述,聚合物的(de)聚集態結構有結晶型和無定形兩種。結晶型(xíng)是指聚合物中具有分子作有規則緊密排(pái)列的區域-結晶區,其結晶(jīng)的程度和(hé)能力可(kě)用結晶區在聚合物中所(suǒ)占的重量(liàng)百分數(shù),結(jié)晶度來度量。聚合物的結晶傾向不同,即使成型方(fāng)法相同,其具體的控(kòng)製(zhì)方法也不會(huì)一樣(yàng)。


聚合物由非晶態轉為晶態的過(guò)程就是結晶過程(chéng),已如前述(shù),結晶過程隻(zhī)能發生在玻璃化(huà)溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間內。同(tóng)金屬的結晶相類似,聚合物的結晶過程也由晶核生成和晶體生(shēng)長兩步完成。在聚合(hé)物主體中,如果它(tā)的某一(yī)局部的分子鏈段已成為有(yǒu)序排列,且其大小已能使晶體自發地生長(zhǎng),則該種大小有(yǒu)序排列的微(wēi)粒即(jí)稱為晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態(tài)。溫度接近0乃至(zhì)剛(gāng)剛冷至0m以下時,晶坯依然有時結時散的情況(kuàng),但某些晶坯也會長大,以致達到(dào)臨界的穩定尺寸,即變成晶核。晶核生成的速率與溫(wēn)度密切相關,這時,沒有達到臨界尺寸的晶坯結多散少,有利於形成晶(jīng)核。Δ0繼續增(zēng)大,分子鏈段的運動阻力會增(zēng)大,因而晶核生(shēng)成率又會降低,直至接近於玻璃(lí)化(huà)溫度0,時又降為零。


此時,分子主鏈的運動停(tíng)止,因此(cǐ),晶坯的生長、晶核的生成及晶(jīng)體的生長都停止。這樣,凡是尚未開始(shǐ)結晶的分子均以無序狀態或非晶態保持在(zài)聚合物中,從而構成(chéng)了聚合物中的非晶區。值得注意的是,在晶核生成的過程中,如果熔體中存(cún)有外來的物質,則(zé)會大大提高晶核的生成速率。晶體(tǐ)的生長速率以恰在熔點(diǎn)0.以下(xià)的(de)某一溫度為(wéi)很快,溫度(dù)下降時由於分子鏈段活動阻力(lì)增大而使晶體的生長速率隨(suí)之下降。顯然,聚合物結(jié)晶的總速率,受晶核生成和晶體生長速率的共同製約(yuē),一般變化規律為開始慢,很快達到(dào)極大值後逐漸減慢為零。


聚合物在(zài)雙色注(zhù)塑成型過程中的物理和化學變化,綜上所述,具有結晶傾(qīng)向的(de)聚合物,在(zài)成型(xíng)的塑料製件(jiàn)中,會不會(huì)出現晶形結構,需由雙色注塑成(chéng)型時塑料製件的冷卻速率決定。至於出現品(pǐn)形結構後其結晶度有多大,各(gè)部分的(de)結晶情況是(shì)否一致,在很大程度上取決於對冷卻控製的情況(kuàng)。由於結(jié)晶度能夠影響塑件的性(xìng)能,因而工業上為了改變(biàn)由具有結晶(jīng)傾向的聚合物所製的塑件性(xìng)能(néng),常(cháng)采用熱處理方法(fǎ)以使其非晶相轉變為晶相,將(jiāng)不太穩定的晶形結構轉為穩(wěn)定的晶(jīng)形結構,微小的晶粒轉為較大的晶粒等。但也必須注意,適當的熱處理可以提高聚合物的性(xìng)能,也會由於晶粒的過分粗大,使聚合(hé)物變脆,性能反而變壞。


二(èr)、雙(shuāng)色注塑成(chéng)型過程中(zhōng)的取向如前所述,聚合物(wù)熔體在導管內流動的速率,管壁處為(wéi)零;在導(dǎo)管截麵上各點的速度分(fèn)布呈扁平的拋物線形狀。在這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料中(zhōng)各(gè)自存在的細(xì)而長的纖維狀填料和聚合物分子,在很(hěn)大程度(dù)上,都會順著流動的方向作平行的排列,這種(zhǒng)排列常稱(chēng)為取向作用。其原因(yīn)是若不作這樣(yàng)的排列,細而長的單元勢必以不同的速度(dù)運動,這是不可能(néng)的。其次,由於同樣原(yuán)因(yīn),熱塑性塑料在其(qí)玻(bō)璃化溫度與黏(nián)流(liú)溫度之間進行(háng)拉伸時,也會發生取向作用。顯然這些取向單元如果繼(jì)續存在於塑件中,則塑件就將出現各向異性。各向異性有時是塑(sù)件所需要的(de),如製造取向薄膜與單(dān)絲等,這樣就能使塑件沿拉伸方(fāng)向的抗拉強度與光(guāng)澤(zé)程度等有所增加。但在製造許多厚度(dù)較大的塑件時,又要(yào)力圖這種各向異性現象,因為塑件中存在的這一現象不僅(jǐn)使取向不(bú)一(yī)致(zhì),而且各部分的取向程度也(yě)有差(chà)別(bié),這樣會使塑件在某(mǒu)些方向上的機(jī)械強度得到提高,而在另外一些(xiē)方向上反而降低,甚至產生翹曲或裂紋。


(1)注射(shè)、壓注成型塑件中纖維狀填料(liào)的取向 注射、壓注成型塑(sù)件中填料(liào)的取向方向(xiàng)與程度主要依賴於澆口的形(xíng)狀與位置,在成型扇形試件時,可以看出,填(tián)料(liào)排列的(de)方(fāng)向主要順著流動的方向,碰上阻斷力後,它的流動就改成與阻斷力成垂直的方向(xiàng),並按此定形。測試表明,扇形試件在切線方向上的力學強(qiáng)度總是大於(yú)徑向的,而在切線方向上的收縮率又往往小於(yú)徑(jìng)向的。這顯然與填料在扇形試件中的取向有關,因(yīn)此在設計模具時,澆口位置的開設與塑料製件在模具上位置(zhì)的布置,應使其在使(shǐ)用時的受力方向(xiàng)與塑料在模(mó)內的流動方向相同,以(yǐ)保證填料的取向與受力方向一致。填料在熱固性塑料製件(jiàn)中的取向是無法在製品成型。


(2)注射、壓注成(chéng)型塑件中聚合物(wù)分(fèn)子的取向一般情況下,聚(jù)合物在雙色注塑成型過程中隻要存在熔體的流動,就會(huì)有分子(zǐ)的取向。沿試件軸向的分子取向程度從澆口(kǒu)處順著料流方向逐漸(jiàn)增加,達(dá)到值後又逐漸減弱。沿試件截(jié)麵越靠近(jìn)中區域取向程度越(yuè)小,取向程度較高的(de)區域是在兩(liǎng)側而不到表層的一(yī)帶。上述現象是熔體流動過程中切應(yīng)力和分(fèn)子熱運動作用的綜合結果。


聚合(hé)物在雙色注塑成型過程中(zhōng)的物理和化學變(biàn)化,通過實驗分析可知,影響塑件中聚合物(wù)分子取向(xiàng)的原因有以(yǐ)下幾個方麵:隨著雙色注(zhù)塑成型溫度、塑件高度,以及塑料充填時的溫度等的增加,分子取向程(chéng)度即有減弱(ruò)的(de)趨勢。增加澆(jiāo)口長度、壓力和(hé)成型時間,分子(zǐ)取向程度也隨(suí)之增加。分子取向程度與(yǔ)澆口開(kāi)設的位置和形(xíng)狀有很大關係。為減少分子取向程(chéng)度,澆口設在(zài)型(xíng)腔深度較大的(de)部位。塑料製件中如果存在分子取向現象,則順著分子取向(xiàng)方向上的(de)力學性能總是(shì)優於其他方(fāng)向。如聚苯乙烯試件的縱向抗拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的抗(kàng)拉強(qiáng)度為20MPa,伸長率為(wéi)0.9%.收縮率也是縱向大(dà)於橫(héng)向。


標(biāo)題:聚合物在雙色注(zhù)塑成型過程中(zhōng)的物理和化(huà)學變化 網址:http://www.xueqin5.com/server/show/id/1625.html

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