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聚合物在(zài)雙色注塑成型過程中的(de)物理和化學(xué)變化

文(wén)章來源(yuán): 免费91(xiáng)模具(jù) 人氣:8835 發表時(shí)間:2023-05-05 09:53:30

一(yī)、聚合(hé)物的結晶如前所述,聚(jù)合物的聚集態結構有結晶型和無定(dìng)形兩種。結晶型是指聚合物中具(jù)有(yǒu)分子作有規(guī)則緊密排列的區(qū)域-結晶區,其結(jié)晶的(de)程度和能力(lì)可用結晶區在聚合物中所占的重(chóng)量百分數,結晶度來度量。聚合物的結晶傾向不同,即使成型方法相同,其具體的控製方(fāng)法也不會一樣(yàng)。


聚(jù)合物由非晶態轉為晶態的過程(chéng)就是結晶過程(chéng),已如(rú)前述,結晶過程(chéng)隻能發生在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度(dù)區間內。同金屬(shǔ)的結晶相類似,聚合物的結晶(jīng)過程也由(yóu)晶核(hé)生成和晶體生長兩(liǎng)步完成。在聚合物主(zhǔ)體中,如果它的某一局部的分子鏈段已(yǐ)成為有序排列,且其大小已能使晶體自發地生長,則該種大小有序(xù)排列的微粒即(jí)稱為晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結(jié)時散,處於一種動態(tài)平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至0m以下(xià)時,晶坯依然有時結時散的情況,但某些晶(jīng)坯也會長大,以致達到臨界的穩定尺寸(cùn),即(jí)變成晶核。晶核生成的速率與溫度密切相關(guān),這時,沒有達到臨界尺寸的晶坯結多(duō)散少,有利於形成晶(jīng)核。Δ0繼續增大,分子鏈段的運動阻力會增大,因(yīn)而(ér)晶核生(shēng)成率又會降低,直(zhí)至接近於玻璃化溫(wēn)度0,時又降為零。


此時,分子主鏈的運動停止,因(yīn)此,晶坯的生長、晶核的(de)生成及晶(jīng)體的生長都停(tíng)止(zhǐ)。這樣,凡是尚(shàng)未開始結晶的分子均以無序狀(zhuàng)態或非晶(jīng)態保持(chí)在聚合物中,從而構(gòu)成(chéng)了(le)聚合物中的非晶區。值得注(zhù)意的是,在晶核生成的過程(chéng)中,如果熔體中存有外來的物質,則會大大提高晶核的生成速率(lǜ)。晶體的生長速率以恰在熔(róng)點0.以下的某一溫度(dù)為很(hěn)快,溫度下降時由於分子鏈段活(huó)動阻力增大而(ér)使晶體的生長速率隨之(zhī)下降。顯然(rán),聚合物結晶(jīng)的總速率,受晶(jīng)核生成(chéng)和晶體生(shēng)長速(sù)率的(de)共同製約,一般變(biàn)化(huà)規律為(wéi)開始慢(màn),很快達到極大值後逐漸減慢為零。


聚合物在雙色(sè)注塑成(chéng)型過(guò)程中的物理和化學變化,綜上(shàng)所(suǒ)述,具有結晶傾向(xiàng)的聚合物,在成型的塑料製件中,會不會出現晶形結構,需由雙色注塑成型(xíng)時塑料(liào)製件的冷卻速率決定。至於出(chū)現品形結(jié)構後其結晶度有多大,各(gè)部分的結(jié)晶情況是否一致,在很大程度上取決於對(duì)冷卻控製的情況。由於結晶度能夠影響塑件的性能,因而工業上為了改變由具有結晶(jīng)傾向的聚合物所製的(de)塑件(jiàn)性能,常采用熱處理方法以使其非晶(jīng)相轉變為晶相,將不太穩定的晶形結構轉(zhuǎn)為穩定的晶形結構,微小的晶粒轉為較大的晶(jīng)粒等。但也必須注意,適當的熱處理可以提高聚(jù)合物的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使聚合物變脆,性能反而變壞。


二、雙色注塑成型過程中的取向如前所述,聚合物熔體在導管內流(liú)動的速率(lǜ),管壁處為零;在導管截麵上各點的速度分布呈扁平的拋物線形狀。在這種流動(dòng)情況下,熱固性和(hé)熱塑性塑料中各自(zì)存在的(de)細而(ér)長的纖維狀填料和聚合(hé)物分子,在很大程度上,都會順著流動的方向作平(píng)行的排(pái)列,這種排列常稱為取向作用(yòng)。其原因(yīn)是若不作這樣的排列,細而長的單元勢必以不同的(de)速度運動,這是不可能的。其次,由於(yú)同樣原(yuán)因,熱塑性塑料在其玻璃(lí)化溫度與黏流溫度之間進行拉伸(shēn)時,也會發生取向(xiàng)作用。顯然這些取向單元如(rú)果繼續存在於塑件中(zhōng),則塑件就將出現各向異性。各向異性有時是塑件所需要的,如製造(zào)取向薄膜與單絲等,這樣就能(néng)使塑(sù)件沿拉伸方向的抗拉強度與光(guāng)澤程度(dù)等有所增(zēng)加。但在製造(zào)許多(duō)厚(hòu)度較大的塑件時,又要力圖這種各向異性現象,因為塑件中存在的這一(yī)現(xiàn)象不僅使(shǐ)取向不一致,而且各部分(fèn)的取向程度(dù)也有(yǒu)差別(bié),這樣會使塑件在(zài)某些方向上的機械強度得到提高,而在另外一些方向上反而降低,甚至(zhì)產生(shēng)翹曲或裂紋。


(1)注射、壓注成型(xíng)塑件中纖維狀填料的取向 注射、壓注成型(xíng)塑(sù)件(jiàn)中填料的取向方向與程度主要依賴(lài)於澆口的形狀與位置,在成型扇形試件時(shí),可以看出,填料(liào)排列的方向主要順著流動的方(fāng)向,碰上阻斷力(lì)後,它的流動就改成(chéng)與阻斷力成垂直的方向,並按此定形。測試表明,扇形試件在切線方向上的力學強度總是大(dà)於徑向的,而在切線方(fāng)向上的收縮率又(yòu)往往小於徑(jìng)向的。這顯然與填料在扇形試件中的取向有關,因此在設計模具時,澆口位置的開設與塑料製件在模具上位置的布置,應使其在使(shǐ)用時的受力方向與塑料在模(mó)內的流動方向相同,以保證填料的取(qǔ)向(xiàng)與受力方向一致。填料在熱固性塑料製件中的取向是無法在製品成型。


(2)注射、壓注成型塑件中聚(jù)合物分子的取向(xiàng)一般情況下,聚合(hé)物在雙色注塑成型過(guò)程中隻要存在熔體的流動,就會有分子的(de)取向。沿試件軸向的分(fèn)子取向程度從澆口處順著料流方向逐漸增加,達到值(zhí)後又逐漸減弱。沿試件截(jié)麵越靠近中區(qū)域取(qǔ)向程度越小,取向程度較高的區域是在兩側而不到表層的一帶。上述現象是熔體流動過程中切應力(lì)和分子熱運動作用的綜合(hé)結果。


聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和(hé)化學變化,通過實驗分析可(kě)知,影響塑件中聚合物分子取(qǔ)向的原因有(yǒu)以(yǐ)下幾個方麵:隨著(zhe)雙(shuāng)色注塑成型溫度、塑件高度,以及塑料充填時的(de)溫度(dù)等的增加,分子取向程度即有減弱的趨勢。增(zēng)加澆口長度(dù)、壓力和成型(xíng)時間,分子取向(xiàng)程度(dù)也隨之增加。分(fèn)子取向程度與澆口開設的位置和形狀有很大關係。為減少分子取向程度,澆口設在型腔深度(dù)較大的部位。塑料製件中如(rú)果存在分子取向現象,則(zé)順著分子取向(xiàng)方向上的力學性能(néng)總是優(yōu)於其他方向。如聚苯乙烯試件的縱(zòng)向抗拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的抗拉強度為20MPa,伸長率為(wéi)0.9%.收縮率也是縱向大於橫向(xiàng)。


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