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一、聚合物的結晶如前所述,聚合物的聚集態結構有結晶型和(hé)無定形兩種(zhǒng)。結晶型是指聚合物中具有分子作有規則緊密排列的區域-結(jié)晶區,其結晶的程度和能力可用結晶區在聚合物(wù)中所占的重量百分數,結晶度來度量。聚合物的(de)結晶傾向(xiàng)不同,即使成型(xíng)方法相同,其具(jù)體的控製方法也不會一(yī)樣。
聚合物由非晶態轉為晶態的過程就是結(jié)晶過(guò)程,已如前述,結(jié)晶過程隻能發生在玻璃化溫度0,以上和(hé)熔點0m以下這一溫度區間內(nèi)。同金屬的結晶相類(lèi)似,聚合物的(de)結晶過程也由晶核生成和晶體生長兩步完成。在聚(jù)合物主體中,如果它(tā)的某一(yī)局部的分子(zǐ)鏈段已成為有序排列,且其大小已能(néng)使晶體自發地生長,則該種(zhǒng)大小有序排列的微粒即稱為晶(jīng)坯。晶(jīng)坯在高於(yú)熔點(diǎn)0m時時結時(shí)散,處於一(yī)種動態平衡狀態(tài)。溫度接近0乃至剛剛冷(lěng)至0m以下時,晶坯依然有時結時散的(de)情況,但某些晶坯也會長大,以致達(dá)到臨界的穩定尺(chǐ)寸,即變成晶核。晶(jīng)核生成的速率與溫度密切相關,這時,沒(méi)有達到臨界尺寸的晶坯結多散少,有利於形成晶核。Δ0繼續增大,分子鏈(liàn)段的運動阻力會增大,因而晶核生成率又(yòu)會降低,直至接近於玻璃化溫(wēn)度0,時又降為零。
此時,分子主鏈的運動停止,因此,晶坯的生長、晶核的生成及晶體的生長都停止。這樣,凡是尚未(wèi)開始(shǐ)結晶的分子均以無序狀態或非晶態保持(chí)在聚合物中,從而(ér)構成了聚合物中(zhōng)的非晶區。值得注(zhù)意的(de)是,在(zài)晶核生成(chéng)的過程中,如果熔體中存有外(wài)來的物質,則會大大提高晶核的生成速率。晶體的生長速率以恰在熔點0.以下的某一溫度為很(hěn)快(kuài),溫(wēn)度下降時由於分子(zǐ)鏈段活動(dòng)阻力(lì)增大而使晶體的生長速率隨之下降。顯然,聚合物(wù)結晶的總速(sù)率,受晶核生成和晶體(tǐ)生(shēng)長速(sù)率的共同製約,一般變化(huà)規律為開始慢,很快達(dá)到極大值後逐漸減慢為零(líng)。
聚合物在雙色(sè)注塑成型過程中的物理和化學變化,綜上所述,具(jù)有結晶(jīng)傾向的聚合物,在成型的塑料製件中,會不(bú)會出現晶形結構(gòu),需由雙(shuāng)色(sè)注塑(sù)成型(xíng)時塑料製件的冷卻速率決(jué)定(dìng)。至於(yú)出現品形結(jié)構後(hòu)其結晶度(dù)有多大,各部分的(de)結(jié)晶情況是否一致,在很大程(chéng)度上取決於對(duì)冷卻(què)控製的情況。由於結晶度能夠影響塑件的性能(néng),因而工業上(shàng)為了改變由具有(yǒu)結晶傾向的聚合物所製的塑件性能,常(cháng)采用熱處理方法以使其非晶相轉變為晶相(xiàng),將不(bú)太(tài)穩定的晶形結構轉(zhuǎn)為穩定的晶形結構,微小的晶粒(lì)轉為(wéi)較大的晶粒等。但也必須(xū)注意(yì),適當的熱(rè)處理可以提高聚合(hé)物的性(xìng)能,也會由於晶粒的過分(fèn)粗大,使聚合物變(biàn)脆,性能反(fǎn)而變壞。
二、雙色(sè)注塑成型過程(chéng)中的(de)取向如前(qián)所述,聚合物熔體在導管內(nèi)流動的(de)速率,管壁處(chù)為零;在導管截麵上各點的速度分布呈扁平的拋物線形狀。在(zài)這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料中各自存(cún)在的細而長的纖維狀填料和聚合物分子,在很大程(chéng)度上,都(dōu)會順著流(liú)動的方向作平行的排列,這(zhè)種排(pái)列常稱為取向作(zuò)用。其原因(yīn)是若不作這樣的排列,細而長的單元勢必以不同的(de)速度運動,這是不可能的。其次,由於(yú)同樣原因,熱塑性塑料在其玻璃化溫度與黏流溫度之間進行拉伸時,也會發生取向作用。顯然這些取(qǔ)向單(dān)元如果繼續存在於塑件中,則塑件就將出現各向異性(xìng)。各向(xiàng)異性有時是(shì)塑件所需要的,如製(zhì)造取向薄膜與單絲等,這樣(yàng)就能使塑件沿拉伸(shēn)方向的抗拉強度與光澤程度等有所增加。但在製造許(xǔ)多厚度較大的塑件時(shí),又要力圖這種各向異(yì)性現(xiàn)象,因為塑件中存在的這一現象不(bú)僅使(shǐ)取向不一致(zhì),而且各(gè)部分的取向程度也有差別(bié),這樣會使(shǐ)塑件在某些方向上的機(jī)械強度得到提高,而在另外一些方向上反而降低,甚至產(chǎn)生翹曲或裂紋。
(1)注射、壓注成(chéng)型塑件中纖維狀填料的取向(xiàng) 注射、壓注成型塑件(jiàn)中填料的(de)取向方(fāng)向與(yǔ)程度主要依賴於澆口的形狀與位置,在成型扇形(xíng)試件時,可以看(kàn)出,填料排列的(de)方向主要順著流(liú)動的方向,碰上阻斷力後,它的流動就改成與阻斷力成垂(chuí)直的方向,並按此定形。測試表明,扇形試件在切線方向上的力學強度總是大於徑向(xiàng)的,而在切線方向上的收縮率又往(wǎng)往小於徑向的。這顯然與填(tián)料在扇形試件中的取向有關,因此在設計模具時,澆口位置的開設與塑料製件(jiàn)在(zài)模具上位(wèi)置的布置,應使其在使用(yòng)時的受(shòu)力方(fāng)向與塑料在模內的(de)流動方向相(xiàng)同,以保(bǎo)證(zhèng)填料的取向與受力方向一致。填料(liào)在熱(rè)固性塑料製(zhì)件中的取向是無法在(zài)製(zhì)品成型。
(2)注射、壓注成型塑件中聚合(hé)物分子的取向一般情況下,聚合物在雙色注(zhù)塑成型過程中隻要存在(zài)熔體的流(liú)動,就(jiù)會(huì)有分子的取向。沿試(shì)件軸向的分(fèn)子取向程度從澆(jiāo)口處順著料流(liú)方(fāng)向逐漸增加,達到值後又逐漸減弱。沿試(shì)件(jiàn)截麵越靠近中區域取向程度越小,取向程度較高(gāo)的區域是在兩側而不到表層的一帶。上述現象是熔體流(liú)動過程中切應(yīng)力和分子熱運動(dòng)作用的綜合結果。
聚合物(wù)在雙色注塑成型過程中的物理(lǐ)和化學(xué)變化,通過實驗分(fèn)析可知,影響塑件中聚合物分子取向的原因有以下幾(jǐ)個(gè)方麵:隨(suí)著雙色注塑成型(xíng)溫(wēn)度、塑件高度,以及塑料(liào)充填時的溫度(dù)等的增加,分子取向程度即有減弱的趨勢。增加(jiā)澆口長度、壓力和成型時間,分子取向程度也隨(suí)之增加。分子取向程度與澆口開設的位置和形狀有很大關係。為減少分子取向程度,澆口設(shè)在型腔深度較(jiào)大的部位。塑料製件中如果存在分(fèn)子取向現象,則順著分子取向方向上的力學性能總是優於其他方向。如(rú)聚苯乙烯試件的縱向抗拉強度為(wéi)45MPa,伸長率(lǜ)為(wéi)1.6%;而橫向的抗拉強度為20MPa,伸長率為(wéi)0.9%.收(shōu)縮率也是縱向大於橫(héng)向。
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