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區第二工業區24棟A區
一(yī)、一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物料(liào)在注塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化熱
熔化熱(rè)又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成(chéng)或熔化晶體時所需要的能量。這部分能量(liàng)是用(yòng)來熔化高分子(zǐ)結晶結構的,所(suǒ)以(yǐ)注塑結晶型聚合
物(wù)時要比注塑(sù)非結晶型(xíng)料達到指定熔化溫度下所(suǒ)需的能量(liàng)要多。
對於非結晶型聚合物無(wú)需(xū)熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻(zhī)需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是(shì)單位重量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容(róng)是不同的,結晶型比(bǐ)非對麵(miàn)型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能不(bú)僅要消耗在溫度升上(shàng),還要消耗在使高分(fèn)子結(jié)構
的變化上,結晶型必(bì)須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑(sù)過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫差所決定(dìng)的。熱傳遞速率正比於被加(jiā)熱材料和熱源之(zhī)間(jiān)的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大(dà)體上料筒與物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於(yú)料筒內(nèi)壁(bì)與料層之間的溫(wēn)差和料層厚度。
4熱(rè)擴散係數
熱擴散係數是指溫度(dù)在(zài)加熱物(wù)料中(zhōng)傳遞的(de)速度,又稱導熱係數其值是(shì)由單位質(zhì)量的物料溫度升高1度時所(suǒ)需的熱(rè)量(比熱容)和材料(liào)吸收熱
量的速度(dù)(導(dǎo)熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以無論在料筒中加熱還(hái)是其熔體在
模具中冷卻,均需花(huā)一定時(shí)間。為(wéi)了提(tí)高(gāo)加熱和(hé)冷卻效率,需采取一些(xiē)技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不(bú)僅是考慮(lǜ)強度,同
時也是為了增(zēng)加熱慣性(xìng),保證物料能良好穩定地傳熱,有時還利(lì)用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等(děng)。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑(sù)料的導熱係數對溫度的依賴性要比(bǐ)非結晶型的(de)顯著。
6 密度與比容
密度增(zēng)加會使製品中的氣體和(hé)溶劑滲透(tòu)率(lǜ)減少(shǎo),但(dàn)是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮(suō)性,衝(chōng)擊強度,流
動性,耐蠕變性能降低。
在注(zhù)塑過程中,聚合物經曆(lì)著冷卻—加熱—冷卻反複的熱(rè)過程溫度,梯度和(hé)聚合物形態的變化都很大,所以密度也在不斷(duàn)地發生變化,這對
注塑製品質量起著重要的影響。
比容反映了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝條件下高分子結構(gòu)所占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺(chǐ)寸收縮
等方麵是非常重要的參(cān)數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在(zài)恒壓下由溫度而引起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少(shǎo)的收縮特性。聚合物比容不僅取決於溫度而且(qiě)
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高(gāo)比容減小而密度加大(dà)。這種性質對於用壓力來控製製品的(de)質量和尺寸(cùn)精(jīng)度
有重要意義。
二 、聚合物的熱(rè)物理性能(néng)
1、玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型(xíng)非結晶型聚合物由玻璃態向高彈態或者由後者向前者的較變溫度。就(jiù)是大分子鏈段本身開(kāi)始變形的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整個(gè)分子鏈段的運(yùn)動。這時表現出高彈性的橡膠性(xìng)能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍(dòng)結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低(dī)於(yú)室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態(tài)。而其(qí)它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高(gāo)聚物的自由體積理論認為(wéi),高聚物分子結構所占有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈(liàn)所占有的空間,而另一部分是分子鏈之間的自
由空(kōng)間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少(shǎo),當溫度(dù)升高時,分子鏈段動能增加(jiā),自由空間也(yě)增(zēng)加:當溫度達到(dào)玻璃化時,急劇(jù)
產生內聚力,聚合物膨(péng)脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然(rán)增加。
高聚物在玻璃化溫度以上(shàng)的總自由(yóu)體積等於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預(yù)塑化時,位於螺槽中的高分子固態(tài)物
料,在升至玻璃化溫度(dù)以後,隨著溫度的升高(gāo)物料(liào)自由體積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限(xiàn)製(zhì)會使物料產生內壓,並有加速(sù)
固體床的作用。
當高聚物的物理形態發生變化時,許多物理性質如比(bǐ)熱容,比容,密度,導(dǎo)熱係數(shù),膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著(zhe)變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相變溫度和高聚(jù)物性質。
對於理解塑(sù)料在料(liào)筒中加熱,塑料化過程中從加(jiā)料段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升速率(lǜ),螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這(zhè)些對於控製製品脫(tuō)模時的物(wù)性狀態,頂出(chū)溫度和頂出時間是重要的。
2 、熔(róng)化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶(jīng)型聚合物從高分子鏈結構的三維(wéi)有序態轉變為(wéi)無(wú)序的(de)粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低(dī)分子材料來說,熔化過程是
非常(cháng)窄的,有較明顯的(de)熔點;而對於結晶型高聚物來說(shuō),從達到玻璃化溫度就(jiù)開始軟化,但從高彈態轉(zhuǎn)變(biàn)為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘流(liú)態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說(shuō),玻璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段(duàn)運動的結果。
一般有增塑(sù)劑的(de)聚合物熔點要比(bǐ)無增塑劑的要低,共聚物(wù)的熔點要比組成共聚物中(zhōng)較高均聚物的熔(róng)點要低些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔(róng)點以上,然後以降低15~20度的溫(wēn)度梯度依次設(shè)定第二段和第一段的(de)料筒(tǒng)溫度
為宜。
3 、分解溫度及燃燒特性(xìng)
熱分(fèn)解溫度是指在氧氣存(cún)在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依(yī)聚合物化學(xué)結構式不同而有顯(xiǎn)著的差異,此(cǐ)外還與物料的形態有
關。在注塑過(guò)程中,無論是在預塑階段還是在注射階段,隻要(yào)聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子物(wù)料就會訊速生成低分子量的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣(qì)充足條件(jiàn)下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達(dá)到燃點時就會燃燒,燃燒體係的溫度是否會(huì)上
升,產生的(de)燃燒熱是否和體係進行對流,都與熱分解溫度,比熱容以(yǐ)及(jí)導熱係數等物理性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫(wēn)度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒物(wù)質不僅會(huì)影響製品質(zhì)量,還會腐蝕設備,危害人體。
三(sān)、聚合物降解及熱穩定性(xìng)
所謂降解,是指(zhǐ)遞解分解作用(yòng),在高(gāo)分子化學中(zhōng),通常是指在化學或物理作用下,聚合物分(fèn)子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往(wǎng)發生降(jiàng)解。降解過(guò)程實質量大分(fèn)子鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強度(dù)降低,粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度(dù)對聚降解起(qǐ)重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪(jiǎn)切(qiē)力的作用會因高溫時聚合物粘度的降(jiàng)低而減小。
熱降解是指某些(xiē)聚合物在高溫(wēn)下(xià)時間(jiān)過長,發黃變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和分子外部結構有關;是(shì)否有分解(jiě)的雜質有關;能引起高聚物降解的雜質,一般都是熱降解的崔(cuī)化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產物是甲(jiǎ)醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩定性是(shì)指聚合物在高溫(wēn)下分子鏈(liàn)抗化學分(fèn)解能力及耐化學變化的溫度熱(rè)降解(jiě)溫度(dù)稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於(yú)某些熱穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有(yǒu)5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合物的降(jiàng)解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有關。不同的聚(jù)合物在反複加(jiā)工後熱降解(jiě)和(hé)融熔(róng)指
數有(yǒu)著較大(dà)的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經(jīng)數次加工後融熔指數升(shēng)高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚合物在剪切(qiē)應力作用下纏結著的大分子在(zài)外力作用下,沿力的方向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生(shēng)障礙時,分子鏈將受到
很(hěn)大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷(duàn)裂。
實驗證明(míng):剪切應力.剪切速率(lǜ)越高,分(fèn)子量降解速度越快,斷裂的鏈越短(duǎn);當提高加熱溫度或增塑(sù)劑含(hán)量時,力的降解作用會減小。
注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的(de),水解作用是由(yóu)於(yú)在聚合物(wù)中存在有可以水解的(de)化學基團。如:酰(xiān)胺,酯,腈等,或在氧化作用下
形成可(kě)被水解的基團。如果這些基團在分(fèn)子的主鏈(liàn)上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由(yóu)於某些聚合物有水解作(zuò)用,因此(cǐ)對這些塑料的吸濕
性應加以注(zhù)意(yì)。
有的塑料具有吸濕或(huò)凝集水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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