深圳市科(kē)翔模(mó)具有限公司(sī)
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區第二(èr)工業(yè)區24棟A區
一、一般(bān)物(wù)理性能
1總熱容量
總熱容(róng)量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容(róng)量。
2 熔化熱(rè)
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成或熔化晶體時所需要的能量。這部分能量是用來熔化高(gāo)分子結(jié)晶結構(gòu)的,所以注塑結晶型聚合
物時要比注塑非結晶型料達到(dào)指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶型聚合物(wù)無(wú)需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即(jí)可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重量的(de)物料溫度上(shàng)升1度(dù)時所需熱量(liàng)[J/kg.k]。
不同高聚物的(de)比(bǐ)熱容是不同的,結晶型比非對麵型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化(huà)上,結晶型必(bì)須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑(sù)過程中(zhōng),塑料加(jiā)熱或冷卻特性(xìng)是由聚合物的熱含量(liàng)與溫差所(suǒ)決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比(bǐ)熔化快,因為大(dà)體上料筒與物料溫差小,熔料與模(mó)具溫差大。加熱時間取決於料筒內壁與(yǔ)料層之間的溫差和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數(shù)是指溫度在加(jiā)熱物料中傳遞的(de)速度,又稱導(dǎo)熱係(xì)數其值是由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓(yā)力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱(rè)量的速(sù)度。導(dǎo)熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以無論在(zài)料筒中加熱還是其熔體在
模(mó)具中冷卻,均需花(huā)一(yī)定時間。為了提高加熱和冷卻效率,需采取一些技術措施。如:加(jiā)熱料筒(tǒng)要求有一定的厚度,這不僅是考慮強度(dù),同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定(dìng)地傳熱,有時還利(lì)用聚合物的低導熱特性,采用熱(rè)流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的(de)依賴性要比非(fēi)結晶型的(de)顯(xiǎn)著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬(yìng)度以及軟化溫度(dù)提高;使(shǐ)壓(yā)縮性,衝擊強度,流(liú)
動(dòng)性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變化都很大,所以密(mì)度也在不斷地發生變化,這對
注塑製品質量起著重要的影響。
比容反映了單位物質所占有的體積。這是一(yī)個(gè)衡量在不同工藝條件下高分子(zǐ)結構所占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是(shì)非常重要的參(cān)數。
7 膨脹係(xì)數(shù)與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變化,即為膨脹(zhàng)係(xì)數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅(jǐn)取決於(yú)溫度而且
取決於(yú)壓力。聚合物(wù)比容在不(bú)同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓(yā)力來控(kòng)製(zhì)製品的質量和尺寸精度
有重要(yào)意義。
二 、聚合物的熱物理性能(néng)
1、玻璃化溫度
聚合物的玻(bō)璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由玻璃態向高彈態或者由後(hòu)者向前者的較變溫度。就是大分子鏈段本身開始變形(xíng)的溫度當(dāng)溫度
高於玻璃化(huà)溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是(shì)整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈(liàn)段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的(de)玻璃化溫度低(dī)於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高(gāo)聚物(wù)的自由體積理論認為(wéi),高聚物分子結構(gòu)所占有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另一部分是分子鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升高時,分子鏈(liàn)段動能增加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃化(huà)時,急劇
產生內聚力,聚(jù)合物膨脹,鏈(liàn)段(duàn)開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加。
高聚物在玻璃化溫度以上(shàng)的(de)總自由體積等於(yú)玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑(sù)化時,位於螺槽中的高分子固態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽(cáo)容(róng)積的限製會使物料產生內壓,並有加(jiā)速
固體(tǐ)床的作(zuò)用。
當高(gāo)聚物的物(wù)理形態(tài)發生變化時,許多物理性質如比熱容,比容(róng),密度,導熱係(xì)數,膨脹係數,折光指數(shù),介電常數等都跟著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相變溫度和高聚物性質。
對於理解塑料在料筒中加熱,塑料化過程中從加(jiā)料段向壓縮段(duàn)物態轉變,溫升,溫升速率,螺杆(gǎn)轉速,背壓等工藝因素的影響將起(qǐ)重要(yào)作用。
這些對於控製製品脫模時的物(wù)性狀態,頂出溫度和頂出時間是重要的。
2 、熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分(fèn)子鏈結(jié)構的三維有序態轉變為無序的粘流(liú)態時的(de)溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說(shuō),熔化過程是(shì)
非常窄的(de),有較明(míng)顯的熔點;而對(duì)於結晶(jīng)型高聚物來說,從達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘(zhān)流(liú)態的液相時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物(wù)來(lái)說,玻璃化溫度,熔(róng)化溫度(dù)或溫度範圍(wéi)都是變相點。有較明顯(xiǎn)的(de)變(biàn)化(huà)範圍,從(cóng)分子結構(gòu)觀點看,都是大(dà)鏈段運動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚物的熔(róng)點(diǎn)要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設(shè)定在熔點以上(shàng),然後以降低15~20度的溫度梯度依次設定第(dì)二段和(hé)第一段的料筒溫度
為宜。
3 、分(fèn)解(jiě)溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條件下,高聚(jù)物受熱後開始分解的溫度(dù)範圍。依聚合物化學結構式不同而(ér)有顯著的(de)差異,此外還(hái)與物料的形態有
關。在注塑過程中(zhōng),無論是在預塑階段還是在(zài)注(zhù)射階(jiē)段,隻(zhī)要聚合物局部溫度(dù)達到分解溫度,高(gāo)分子物料(liào)就(jiù)會訊速(sù)生成低分子量的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱(rè)反應,產生(shēng)的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃點時就會燃燒,燃燒體係的(de)溫度是否會上
升,產生的燃燒熱是否和體係進行對流,都與(yǔ)熱分解溫(wēn)度,比熱容以及導熱係數等物理性能有(yǒu)密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫(wēn)度的控製(zhì)是十分重要(yào)的,否則分(fèn)解出燃燒物質不僅會影響製品質(zhì)量,還會腐蝕設備,危害人體。
三、聚合物降解及(jí)熱穩(wěn)定性
所謂降解,是指遞解分解作(zuò)用,在高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下,聚合物分子的聚(jù)合度降低過(guò)程,聚合物在(zài)熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解(jiě)。降解過程實質量大分子鏈發生結構變化。如發(fā)生彈性消失,強度降低,粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧(yǎng)通過溫度對聚降解起重要影(yǐng)響,在高溫時氧(yǎng)和水更能使聚合物分解(jiě)。剪切力的作(zuò)用會因高溫時聚(jù)合物粘(zhān)度的降(jiàng)低而減小。
熱降解是指某些聚合物在高溫下時(shí)間過長,發黃變色,降解,分(fèn)解等現(xiàn)象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和分子外(wài)部(bù)結構有關;是否有(yǒu)分(fèn)解的雜質有關;能引(yǐn)起高聚物(wù)降解的雜質,一般都是熱(rè)降解的崔化
劑,如:PVC 分(fèn)解的產物是氯化氫,POM分解產物是(shì)甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩定性是指聚合物在高溫(wēn)下分子(zǐ)鏈抗化(huà)學分解能力及耐化學變化的溫度熱降(jiàng)解溫度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些熱穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和變化範(fàn)圍對聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合(hé)物在反(fǎn)複加工(gōng)後熱降解和融熔指
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工(gōng)後融熔(róng)指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現(xiàn)象。
聚(jù)合物在剪切應力作用下纏結著的(de)大分子在外力作用下,沿力的方向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解(jiě)脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超(chāo)過鏈的強度就發(fā)生(shēng)鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越(yuè)高(gāo),分子量降解速度越快,斷裂的鏈(liàn)越短(duǎn);當提高加熱溫度或增(zēng)塑劑含量時,力(lì)的降解作用會減小。
注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水(shuǐ)解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學(xué)基團。如:酰胺,酯,腈等(děng),或在氧化作用下
形成可被水(shuǐ)解的基(jī)團。如果這些基(jī)團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作用,因此對這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為它們(men)含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等(děng),在注塑中都需要幹燥處理,防(fáng)此水解。
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