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區第二工業(yè)區24棟A區
一(yī)、一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物料在注(zhù)塑工藝溫度下(xià)的總熱容量。
2 熔(róng)化熱
熔化熱又稱(chēng)熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成或熔化晶體時所需要的能量。這部分能量是用來熔化高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合
物時要比注塑非結晶(jīng)型料達到指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶型聚合(hé)物(wù)無需熔化潛熱(rè)。使POM達到注(zhù)塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要(yào)375J/g即可熔化。
3 比熱(rè)容
比熱容是單位重量的物(wù)料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高(gāo)聚物的(de)比熱容是不同的,結晶型比(bǐ)非(fēi)對麵型要(yào)高。因(yīn)為加熱(rè)聚合物時,補(bǔ)充的熱能不僅要消耗(hào)在溫(wēn)度升上,還要消耗(hào)在使高分子結構
的變化上,結(jié)晶型必須補充熔(róng)化潛熱所需的熱淚盈眶量才能使物料熔化(huà)。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫(wēn)差所決(jué)定的。熱(rè)傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化(huà)快,因為大體上料筒與物料溫差小,熔料(liào)與(yǔ)模具(jù)溫差大。加(jiā)熱時間(jiān)取決於料筒內壁(bì)與料層之間的溫差和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫度在加(jiā)熱物料中傳遞的速(sù)度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係數)來(lái)決(jué)定。
壓力(lì)對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料(liào)內(nèi)熱傳遞愈快。由於聚(jù)合物導(dǎo)熱係數很低,所以無論在料(liào)筒中加熱還是其熔體在
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加(jiā)熱和冷卻效率,需采取(qǔ)一些技術(shù)措施。如:加熱料筒要求(qiú)有(yǒu)一(yī)定的厚度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性(xìng),保證物料能良好穩定地傳熱,有時還利用聚(jù)合物的低導熱特性,采用熱流道模具等(děng)。聚合物導熱係數(shù)隨溫度(dù)升高而
增加。結(jié)晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非(fēi)結(jié)晶型的顯著。
6 密度與(yǔ)比容
密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率(lǜ)減少,但(dàn)是使製品的拉伸強(qiáng)度,斷裂伸長,剛度硬(yìng)度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度(dù),流(liú)
動性,耐蠕變性能降(jiàng)低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻(què)—加熱—冷(lěng)卻反複的熱過(guò)程(chéng)溫度,梯度和聚合物形態的變化都很大,所以密度也(yě)在不斷地(dì)發(fā)生變化,這對
注塑(sù)製(zhì)品質量(liàng)起著重要的影響。
比容反映了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同(tóng)工藝條件下高分子結(jié)構所占有的空間,各(gè)種(zhǒng)狀態下的膨脹與(yǔ)壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數(shù)
比容在(zài)恒壓下由溫度而引(yǐn)起的(de)變化(huà),即(jí)為膨脹係數(shù)。聚合(hé)物(wù)從高溫到低溫(wēn)表現出比容逐(zhú)漸(jiàn)減(jiǎn)少的收縮特性。聚合物比(bǐ)容不僅取(qǔ)決於溫度而且
取(qǔ)決於壓(yā)力。聚合物比容在不同溫度下都(dōu)隨(suí)壓力而變化,壓(yā)力增高比容減小而密(mì)度加大。這種性質對於(yú)用壓力來(lái)控製製品的(de)質(zhì)量和(hé)尺寸精度
有(yǒu)重要意義。
二 、聚合物(wù)的熱物理性能
1、玻璃化溫度
聚合物的玻(bō)璃化溫度是指線型(xíng)非(fēi)結晶型聚合物由玻璃態向高彈態或者由後者向前者的較變溫度。就是大分子鏈段本身開始變形(xíng)的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時,大(dà)分子鏈開始自由活動,但還不是整個(gè)分子鏈(liàn)段的運動。這時表現出高彈(dàn)性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度(dù)時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低(dī)於室溫(wēn)。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處(chù)於脆韌性的玻璃態。
高聚(jù)物的自由體積理論認為,高聚物分子結構所占有的整個體積分(fèn)成兩部分。一(yī)部分是分子鏈(liàn)所占有的空間,而另一部分(fèn)是分子鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫(wēn)度升高時,分子鏈段動能增加,自由空間也(yě)增加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚(jù)合(hé)物膨脹,鏈段開始(shǐ)旋轉,鏈段擁有的(de)能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加(jiā)。
高聚物在玻璃(lí)化溫度以上的總自由體積等於玻璃(lí)化溫度下的自由體積與(yǔ)熱膨脹係數乗\以(yǐ)溫升之和。在預塑化時(shí),位於螺槽中的高分子固態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著(zhe)溫度的(de)升高物料自由體積(jī)會增加,其比容也會加(jiā)大,但由於螺槽容(róng)積的限製會使物料產生內壓,並(bìng)有加速
固體床的作(zuò)用。
當高聚物的物理形態發生變化時,許多物理性質如比(bǐ)熱容,比容,密度(dù),導熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變化,因此利
用這些關(guān)係可以測定聚合物相變溫度和高聚物性質(zhì)。
對於理(lǐ)解塑料在料筒中加熱,塑(sù)料化過程中從加料段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升速(sù)率,螺(luó)杆轉速,背壓等工藝因(yīn)素的(de)影(yǐng)響(xiǎng)將起重要作用。
這些對於控製製品(pǐn)脫模時(shí)的(de)物(wù)性狀態,頂出溫度和頂(dǐng)出時間(jiān)是(shì)重要的。
2 、熔化(huà)溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合(hé)物從高(gāo)分子鏈結(jié)構的三維有序態轉變為無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄的,有(yǒu)較明顯的熔點;而對於結晶型高聚物(wù)來說,從達到玻(bō)璃化溫度就(jiù)開始軟化,但從(cóng)高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒(méi)有明顯的(de)熔
點,而是(shì)有一個向粘流態轉變(biàn)的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫(wēn)度範圍都是變相點。有較明顯的變化範圍,從分(fèn)子結構觀點看,都是大鏈段運動的結(jié)果(guǒ)。
一般有(yǒu)增塑劑的聚合物熔(róng)點要比無增(zēng)塑劑的要低,共聚(jù)物的熔點要比組成(chéng)共(gòng)聚物中較高均聚物的(de)熔點要低些。
注塑時,料筒的第三(sān)段溫度(靠近(jìn)嘴溫的溫(wēn)度)都要設定在熔(róng)點以上,然後以降(jiàng)低15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 、分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條件下,高聚(jù)物受熱後開(kāi)始分解的溫度範圍。依聚合(hé)物化(huà)學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態(tài)有
關。在注塑過程中,無論(lùn)是在預塑階段還是在注射階(jiē)段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分(fèn)子物料(liào)就會訊速生成低分子量的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是放(fàng)熱反應,產生(shēng)的熱會繼續加熱聚合物(wù)。當聚合物達到燃點時就會燃燒,燃(rán)燒體係的溫度是否會上
升,產生(shēng)的燃燒熱是否和體係進行對(duì)流,都與熱分解溫度,比熱(rè)容以(yǐ)及導熱(rè)係(xì)數等物理(lǐ)性(xìng)能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫(wēn)度的控製是十(shí)分重要(yào)的,否則分解出燃燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危(wēi)害人體。
三、聚合物降解(jiě)及熱穩定性
所謂降解,是指遞解分解作用(yòng),在高分子化學中,通常是指在化學或物理(lǐ)作用下,聚合物分子的聚(jù)合度降低過程,聚合(hé)物在熱(rè),力,氧氣,
水及光輻射等(děng)作用(yòng)下往往發生降解。降解過程實質量大分子鏈發生結構變化。如(rú)發生彈性消(xiāo)失,強度降低,粘度減少或增加等現象。
在注(zhù)塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響(xiǎng),在高溫時氧(yǎng)和水更能使聚合物分解。剪切(qiē)力的作用會(huì)因高(gāo)溫時聚(jù)合物粘度的降低而減小。
熱降解是指某些聚(jù)合物在高溫下時間過長(zhǎng),發黃變色,降解,分解等現象。
聚(jù)合(hé)物是否容易(yì)發生降解(jiě),依其分子內部和分子(zǐ)外部結構有關;是否有分解的雜質有(yǒu)關;能引起高聚物降解的雜(zá)質,一般都是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分(fèn)解的產物(wù)是氯化氫(qīng),POM分解產(chǎn)物是甲醛,它們有著加劇高聚物降解(jiě)的作用。
所謂(wèi)熱穩定性是指聚合物在高溫下分子(zǐ)鏈抗化學分解能力及耐化學變化的溫度熱降解溫度稱為(wéi)穩定性溫(wēn)度(dù)略高於分解溫度。對於某些熱穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍(wéi)對聚合(hé)物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合物在反複加工後熱降解和融熔指
數(shù)有著(zhe)較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加(jiā)工(gōng)後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素(sù)等有下降的現象(xiàng)。
聚合物在剪切應力作用下纏結著的(de)大分子在(zài)外力作用(yòng)下,沿力的方向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙時(shí),分子鏈將受到(dào)
很大的牽引力,當(dāng)超(chāo)過鏈的強度就發生鏈斷(duàn)裂。
實驗證明:剪切(qiē)應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫(wēn)度或增塑劑含量時(shí),力的降解作(zuò)用會(huì)減(jiǎn)小(xiǎo)。
注塑(sù)中某些塑料的(de)水解作(zuò)用是經常發生的(de),水解作用是由於在聚合物(wù)中存(cún)在有可以水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下(xià)
形成可被水解的基團。如果這些基團在分子的主鏈上,水(shuǐ)解(jiě)作用會使主鏈斷(duàn)鏈而降(jiàng)解。由於某些聚合物有水解作用,因此對這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向(xiàng),因為它們含有極性(xìng)親水基團,如(rú)ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防(fáng)此水解。
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