一， 一般物理性（xìng）能

1總熱容量

總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總（zǒng）熱容量。

2 熔化熱

熔化熱又稱熔化潛熱，是結晶型聚合物在形成或熔化晶體時所需要的能量。這部分能量是用來熔（róng）化高分子結（jié）晶結構的，所以注（zhù）塑（sù）結晶型聚合

物時要比注塑非結晶型料達（dá）到指定熔化溫度下所需的能量要（yào）多。

對（duì）於非結晶型聚合物無（wú）需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需（xū）熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化（huà）。

3 比熱容

比熱容是單位重量的物料（liào）溫（wēn）度上升1度時（shí）所（suǒ）需熱量[J/kg.k]。

不同高聚物的比（bǐ）熱容是不同的，結晶型（xíng）比（bǐ）非對麵型要高。因為加熱聚合物時，補充的熱能不僅要消耗在溫（wēn）度升上，還要消耗在使高分子結構

的變化上，結晶型必須補充熔化潛熱所需（xū）的熱淚盈眶量（liàng）才能使物料熔（róng）化。

注塑過程中，塑料加熱或冷卻特性（xìng）是由聚合物的熱含量與溫差所決定（dìng）的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源（yuán）之間的溫差。

一般冷卻要比熔化快，因（yīn）為大體（tǐ）上料筒與物料溫差小，熔料與模具溫差大（dà）。加（jiā）熱時間（jiān）取決（jué）於料筒內壁與料（liào）層之間的溫（wēn）差和料層厚度。

4熱擴散係數

熱擴（kuò）散（sàn）係數是指溫度在加（jiā）熱物料中傳遞的（de）速度，又稱導熱係數其（qí）值是由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量（比熱容）和材料吸收熱

量的速度（導熱係數）來決定（dìng）。

壓（yā）力對熱擴散係數（shù）影響小，溫度對其影響較大。

5導熱係數

導熱係數（shù）反映了材料傳（chuán）播熱量的速度（dù）。導熱係數愈高，材料內熱傳遞愈快。由於聚合物導（dǎo）熱係數很低，所以無論在料筒中（zhōng）加熱還是其熔體（tǐ）在

模具中冷卻，均需花一定時（shí）間。為了提高加熱和冷卻效率，需采取一些技術措（cuò）施。如：加熱料筒要求有一定的（de）厚度，這（zhè）不僅是考慮強度，同

時（shí）也是為了增加熱慣性，保證物料能良好穩定地傳熱，有時還利用聚合物的低導熱（rè）特（tè）性，采用熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而

增加。結晶型（xíng）塑料的導熱（rè）係數對溫度的依賴性（xìng）要比非結晶型的顯著。

6 密度與比容

密度增加會使（shǐ）製品中的氣（qì）體和（hé）溶（róng）劑滲透率減少，但是使製品的拉伸強度，斷（duàn）裂伸長（zhǎng），剛（gāng）度硬度（dù）以及軟化溫度提高；使壓縮性，衝擊強度，流

動性，耐蠕變性能降低。

在注（zhù）塑過程中，聚合物經（jīng）曆著冷卻—加熱—冷卻反複（fù）的熱過（guò）程溫度，梯度和聚合物（wù）形態的變（biàn）化都很大（dà），所以密度也在不斷地發生變化，這對

注（zhù）塑製品質量起著重要（yào）的影響（xiǎng）。

比容（róng）反映（yìng）了單（dān）位（wèi）物質所占有的體積。這是一（yī）個衡量在不同（tóng）工藝條件下高分（fèn）子（zǐ）結構（gòu）所占有的空間，各種狀態下的膨脹與壓縮（suō），製品的尺寸收縮

等方麵是非常（cháng）重要的（de）參數。

7 膨脹係（xì）數與壓縮係數

比容在恒壓下由溫度而引起的變（biàn）化，即為膨脹係數。聚合物從高溫到（dào）低溫表現出比容（róng）逐漸減少的收縮特性。聚合物比（bǐ）容不僅取（qǔ）決於溫度而且

取決於（yú）壓力。聚合（hé）物比容在不同溫度下（xià）都隨壓力而變化，壓力增高比容減小而密度加（jiā）大。這種性質對於用（yòng）壓力來控（kòng）製製品的質量和尺寸精度

有重要意義。

二 聚合（hé）物的熱物理性能

1玻璃化溫度

聚（jù）合物的玻璃化溫度是指線型（xíng）非結晶型（xíng）聚合物由玻璃態向高彈態或者由後者向前者的較變溫度。就是大分子鏈段（duàn）本身開始變形的溫（wēn）度當溫度

高於（yú）玻璃化溫度時，大（dà）分子鏈開始自由活動（dòng），但還不是（shì）整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性（xìng）能（néng）；當低於玻璃化溫度時，鏈段（duàn）被

凍結變成堅（jiān）硬的固態或（huò）玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低（dī）於室溫。所以（yǐ）橡（xiàng）膠在常溫下處於（yú）高彈態（tài）。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。

高聚物的自由體積理論認為，高聚物分子結（jié）構所占有的（de）整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間，而另一部分是（shì）分子鏈之間的自

由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少，自由空間減少，當（dāng）溫（wēn）度升高時，分子鏈段（duàn）動能增（zēng）加，自由空間也增加（jiā）：當溫度達到玻（bō）璃化時，急劇

產生內聚力，聚合物膨脹，鏈段開（kāi）始旋轉，鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的（de）體積突然增加。

高聚物在玻（bō）璃化溫度（dù）以上的總自由體（tǐ）積等於玻璃化溫（wēn）度下（xià）的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時，位於螺（luó）槽中的高分子固態物

料（liào），在升至玻璃化溫度以後，隨著溫度的升高物料自由體積會增加，其（qí）比容也會加大，但（dàn）由於螺槽容積的限製（zhì）會使物料（liào）產生內壓，並有加速

固體（tǐ）床的作用。

當高聚物（wù）的物理形態發生變化時，許多物理性質如比熱容，比容，密度，導熱係數，膨脹（zhàng）係數（shù），折光指數，介電常數等都跟著變化，因此利

用這些關係可以測定聚合物相變溫度和高聚物性質。

對於理解塑料在料筒中加熱，塑料化過程中從加料段向壓縮段物（wù）態（tài）轉變，溫升，溫升速率，螺杆轉速，背壓等工藝因素的影（yǐng）響將起重要作用。

這些對於控製製品脫模時的物性狀態，頂出溫度和頂出時間是重要的。

2 熔化溫度（熔點）

熔化溫度是指結（jié）晶型聚合物從高分子（zǐ）鏈結構的三維有序態轉變為無序的（de）粘流態時的溫（wēn）度。轉變（biàn）點（熔（róng）點）對（duì）於低分子材料來說（shuō），熔化過程是

非常窄的，有較明顯的熔點；而對於結晶型高聚物來說（shuō），從達到玻璃化溫（wēn）度就開始軟化，但從高（gāo）彈（dàn）態轉變為粘流態的液相時卻沒有（yǒu）明顯的熔（róng）

點，而是有一（yī）個向粘流態轉變的溫度範圍。

對高聚物來說，玻璃化溫度，熔（róng）化溫度或溫度（dù）範圍都是變相點。有較明顯的變化範圍，從分子結構觀點看，都是大鏈段運動的（de）結果。

一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的（de）要低，共聚（jù）物的熔點要比組成共聚物（wù）中較（jiào）高均聚物的熔點（diǎn）要低些。

注塑時，料筒的第三段溫度（靠近嘴溫的溫度）都要設定在熔點以上，然後以降低15~20度（dù）的溫度梯度依次設（shè）定第二段和第一段的料筒溫度

為宜。

3 分解溫度及燃燒（shāo）特性

熱分解溫（wēn）度（dù）是指在（zài）氧氣（qì）存在條（tiáo）件下，高（gāo）聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物化（huà）學結構式不同而有顯著的差異，此外（wài）還與物料的形態有

關。在注塑過程中，無論是在預塑階（jiē）段還是在注射階段，隻要聚合（hé）物局部溫度達到分解溫度，高分（fèn）子（zǐ）物料就會訊速生成低分子量的可燃性物

質。聚（jù）合物的熱分解在氧氣充足條件（jiàn）下是放熱反應，產（chǎn）生的（de）熱會繼續加熱聚（jù）合物。當聚合物達（dá）到燃（rán）點時就會燃燒，燃燒體係的溫（wēn）度是否會上

升，產生（shēng）的燃燒熱是否和體係進行對流，都與熱分解溫度，比熱容（róng）以及（jí）導熱（rè）係數等物理（lǐ）性能有密（mì）切關係。

注塑時，對聚合物分解溫度的控製是十分重要的，否（fǒu）則分解出燃燒（shāo）物質不僅會影響製品質量（liàng），還會腐蝕設（shè）備，危害人體。

三（sān）聚合物（wù）降解及熱（rè）穩定性

所謂降解，是指遞解分解（jiě）作用，在高分子化學中，通常是指在化學或物理（lǐ）作用下，聚合物分子的聚合度降低過程，聚合物在熱，力，氧氣，

水及光（guāng）輻射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分子鏈發生結構變化。如發生彈性消失，強度降低，粘度減少或增加等現象。

在（zài）注塑中（zhōng）力，水，氧通過溫度（dù）對聚（jù）降解起重要影響，在高溫時氧和水更能使聚（jù）合物分解。剪切力的作用會（huì）因高溫時聚合物粘度的降低（dī）而減小。

熱降解是（shì）指某些聚合物在高溫下時間過長，發黃變色，降（jiàng）解，分解等現象。

聚合物是否容易發生降解，依其分子內部和分子外部結構有關；是否有分解的雜質有關；能引起高（gāo）聚物（wù）降解的（de）雜（zá）質，一般都（dōu）是熱降解的崔化

劑（jì），如：PVC 分解的產物是氯（lǜ）化氫，POM分解產物是甲醛，它們有著加劇高聚物降解的作用。

所謂（wèi）熱穩定（dìng）性是指聚合物在高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐化學變化的溫度熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於（yú）某些熱穩定

較差的聚合物，其溫度（dù）範圍隻有5~15度。

溫度的高低和變化範圍對聚合物的降解有（yǒu）影響外，還有在（zài）溫度（dù）場中所經（jīng）曆的反複加工次（cì）數有關。不同的（de）聚合物在反複加工後熱降解和融熔指

數有著較大的差異。在正常（cháng）溫度下PS, PC, PP,經數次加工後（hòu）融熔指數升高的傾向。而PE，抗衝（chōng）擊PS醋酸纖維素等（děng）有（yǒu）下降的現象。

聚合物在剪切應力作用下纏結著的大分子在（zài）外力作用下，沿力的方向上（shàng）發生流動，分子鏈之間發生（shēng）解脫，當解脫發生障礙時，分子鏈將受到

很大的牽引力，當超（chāo）過鏈的強度就（jiù）發生鏈（liàn）斷裂。

實驗證（zhèng）明：剪切應力.剪（jiǎn）切速率越高，分子量降解速度越快（kuài），斷裂的鏈越短；當提高加熱溫（wēn）度或增塑劑（jì）含量（liàng）時，力（lì）的降解作用會減小。

注塑中某些塑料（liào）的水解（jiě）作用是經常發生的，水解作用是由於在聚合（hé）物中存在有可以水解的化學基團。如：酰胺，酯，腈等，或在氧化（huà）作用下

形成可被水解的基團。如果這些基團在分子的主鏈上，水解作用會使主鏈斷鏈而（ér）降解。由於某些聚（jù）合物有水解作用，因此對（duì）這些塑料的吸濕（shī）

性應加以注意。

有的（de）塑料具有吸濕或（huò）凝集水分傾向，因為它們含有極性親水基團，如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等，在注塑中都需要幹燥處理，防此水解。